土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥的分析方法
更新時(shí)間：2015-12-04 瀏覽次數(shù)：2185
實(shí)驗(yàn)試劑
丙酮、正己烷（J.T.Baker公司）均為農(nóng)殘級(jí)；
甲醇（Fisher chemical公司）為色譜純；
銅片為分析純(臨用時(shí)，先用6mol/L的鹽酸去除其氧化層，用去離子水洗至中性，然后依次用甲醇、丙酮、正己烷洗滌3次)；
無水硫酸鈉為分析純（400℃烘4h，冷卻后儲(chǔ)于密閉容器中）；
硅膠為分析純（先用甲醇洗滌，然后用二氯甲烷洗滌，在110℃烘干過；使用前在250℃烘24h，冷卻后儲(chǔ)于密閉容器中）。
Florisil小柱（SUPELCO公司），1000mg(6mL)；
20種有機(jī)氯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（AccuStandard公司）：含有α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、硫丹Ⅱ、硫丹Ⅰ、順式氯丹、反式氯丹、七氯、環(huán)氧七氯、狄氏劑、艾氏劑、異狄氏劑、硫丹硫酸鹽、異狄氏劑醛、異狄氏劑酮、甲氧滴滴涕、p,p,-DDT、p,p,-DDD、p,p,-DDE共20種有機(jī)氯化合物。
甲醇中六氯苯，100μg/mL。
甲醇中o,p,-DDT，100μg/mL。
正己烷中滅蟻靈，100μg/mL。
回收率指示物標(biāo)準(zhǔn)（均為10μg/mL）：α-HCH-D6,γ- HCH-D6, α-Endosulfan-D4，p,p’-DDT-D8。
內(nèi)標(biāo)物: 正己烷中六氯苯-13C6，100μg/mL。
實(shí)驗(yàn)設(shè)備
配自動(dòng)進(jìn)樣器氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（Agilent公司6890/5973N GC/MS），索式提取器，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀及真空泵，氮吹儀，振蕩器。
所用玻璃器皿均依次經(jīng)正己烷（3次）、丙酮（3次）、甲醇（3次）清洗，然后用超聲波清洗器水清洗，再經(jīng)自來水（3次）、蒸餾水（3次）沖洗，自然風(fēng)干。
實(shí)驗(yàn)材料
2個(gè)土壤樣品，前處理時(shí)每個(gè)平行3份。進(jìn)樣分析時(shí)每個(gè)平行樣重復(fù)3次進(jìn)樣。
實(shí)驗(yàn)步驟
1. 提取
取活化過的硅膠適量，150mL正己烷/丙酮（V/V = 1:1）于索式提取器中，連續(xù)提取7-8h。提取水浴溫度保持在60℃，冷卻循環(huán)水溫度調(diào)節(jié)為10℃，預(yù)淋洗完成后棄去提取液。
稱取提供的土樣10g，平行3份；活化的無水Na2SO4 10g，置于燒杯中，充分混勻，轉(zhuǎn)移至索式抽濾筒中，準(zhǔn)確加入10μg/mL的氘代回收率指示物100μL，加入約2cm高的無水Na2SO4，以150mL正己烷/丙酮（V/V=1:1）連續(xù)索式提取24h。提取溫度保持在60℃，冷卻循環(huán)水溫度調(diào)節(jié)為10℃。此土壤分析樣需做3個(gè)平行樣和一個(gè)空白樣。
提取完成后待提取液冷卻至室溫，在提取液中加入適量已活化的銅片，靜置約40分鐘脫硫，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將提取液濃縮至1-2mL，再向燒瓶中加入20mL正己烷，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至1-2mL，該步驟連續(xù)重復(fù)兩次以完成溶劑替換。已濃縮的提取液待凈化。
2. 凈化
土樣的凈化使用Florisil小柱（SUPELCO公司），1000mg(6mL)。
活化：小柱先用10mL丙酮洗滌，再用20mL正己烷活化；
洗脫：將待凈化的濃縮液轉(zhuǎn)移至已活化的Florisil SPE小柱上，加入12mL丙酮/正己烷（V:V=2:98）混合溶劑洗脫，用K-D管接收全部洗脫液；
3. 濃縮進(jìn)樣
洗脫液用氮吹儀濃縮至約0.8mL，然后加入適量六氯苯-13C6內(nèi)標(biāo)溶液混勻，正己烷定容至1 mL，轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣瓶中，待GC/MS分析用，進(jìn)樣量為1 μL。
4. GC/MS分析儀器條件
色譜柱（HP-5MS）：30m×0.25mm×0.25μm；
載氣為高純氦氣,流速為1.0mL/min；
進(jìn)樣口溫度：220℃；
進(jìn)樣方式:不分流；
程序升溫：90℃(1min)—40℃/min—170℃(0min)—2℃/min—235℃( 3 min)。
GC-MS接口溫度：280℃；離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；
離子源：EI；
定性分析: SCAN，掃描范圍（m/z）為35-500；
定量分析：SIM。
注意事項(xiàng)
1. 檢查GC進(jìn)樣口是否引起DDT的降解，只有DDT分解為DDD和DDE的程度小于20%的儀器才可以進(jìn)行樣品的測定。
2. 土壤樣品有機(jī)氯農(nóng)藥檢測結(jié)果表中未給出濃度范圍的不代表是不含該種化合物。
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